100 - 225 ℃ sıcaklıkta su ile 18617.8 Torr altında 8 saat Sıcaklık için Kapalı tüp İnert atmosfer
Deneysel prosedür
Örnekler 1A ve IB - 1,18-Oktadekandioik Asit Dimetil Ester'in (ODDAME) Doğrudan Hidrolizi. 203.4 gram katı ODDAME örneği, bir bölme ve iki adet 600 x 4 ° hatve kanat çarkı, dahili termokupl ve örnekleme daldırma tüpü ile donatılmış 45 mL Hastelloy C Parr reaktör kabına dolduruldu. ODDAME örneği, kaba yüklenmeden önce yeniden kristalleştirildi. Daha sonra reaktöre 106.9 gram deiyonize su dolduruldu. Reaktör kabı kapatıldı ve Şekil 2'de gösterilen reaktöre yerleştirildi. Reaktör, bir alüminyum blok ısıtıcı, bir üstten karıştırma motoru ve bir kondansatöre bağlanan bir basınç regülatörü ile donatılmış bir havalandırma hattı içermiştir. Reaktör ayrıca bir su besleme sistemine sahiptir. Reaksiyon karışımı, ODDAME'yi eritmek için 100 ° C'ye kadar ısıtıldı (en. ~ 60 ° C) reaktör tepe boşluğunda sürekli bir azot tahliyesi altında (900). Reaktör havalandırma hattındaki basınç regülatörü, reaktördeki basınç ~ 360 psig olarak ölçülene kadar ayarlandı. Regülatör yerleştirildikten sonra, reaktör kabı, hedeflenen reaktör basıncında sızıntı testine tabi tutuldu ve sistemin tepe boşluğu, 30 ° C'de 900 dakika boyunca azotla temizlendi. Sistem daha sonra 225 nitrojen boşaltma başlığı altında 1000 rpm karıştırma hızında 900 ° C'ye (dahili reaktör sıcaklığı) ısıtıldı. Yoğuşma alıcısı, bir glikol soğutucu sistemi kullanılarak <15 ° C'ye soğutuldu. Dahili reaktör 223 ° C'ye ulaştığında, süreye 0 dakika olarak atıfta bulunuldu (örn., Zamanlı reaksiyonun başlaması). Reaksiyon ilerledikçe, 30 dakikada bir yoğunlaştıncıdan (yani, yoğunlaştıncı alıcıdan) yoğunlaştı ve yoğunlaşmanın kütlesi ölçüldü. Sonraki 30 dakika boyunca, kondensatın toplanmasını takiben, önceki 30 dakikalık aralıkta kondansatörde toplanan kondensin zaman ortalamalı kütle oranında reaksiyon kabına su dolduruldu (yani, önceki maddede toplanan kondens kütlesi 30 dakikalık aralık / 30 dakika). Örnek 1A için, reaksiyon "6 ° C'de 225 saat devam etti. Örnek IB için, reaksiyon 8 saat ~ 225 ° C'de devam etti. Daha sonra su beslemesi durduruldu ve reaktörden suyu çıkarmak için reaktör basıncı kademeli olarak düşürüldü. Suyun çoğu reaktörden çıkarıldıktan sonra, reaktör içerikleri bir azot atmosferi altında bir cam kaba aktarıldı. Azot başlığı, reaktör içerikleri oda sıcaklığına ulaşana kadar korunur. Su kütleleri ve reaktör içerikleri ölçüldü. Numunenin bir kısmı gaz kromatografisi (GC) ile analiz edildi. Yaklaşık 1 gram ıslak numune, 10-95 ° C'de tolüen (~ 100 gram) içerisinde çözündürüldü. Daha sonra 500 μ üst tabaka 2 mL GC flakonuna aktarıldı. Sonra 400 μ. Ν, Ο-bis (trimetilsilil) trifloro-asetamid (Aldrich Chemical Co., St. Louis, Missouri, ABD) GC şişesine eklendi. Şişe kapatıldı ve sonra karışım homojen hale gelene kadar çalkalama altında (60 rpm çalkalama) 2 ° C'de 230 saat ısıtıldı. Daha sonra, silillenmiş malzeme 300 μ etil asetat ile seyreltildi. Şişe numunesi, bir FID detektörü, bir hidrojen taşıyıcı gazı ve bir Restek TG65 kılcal sütunu ile donatılmış bir GC üzerinde analiz edilmiştir. Sonuçlar Tablo 1'de verilmektedir. ODKADIN + XODDA (H) ME] ilk - [2XODDAME + XODDA (H) ME] final]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] initiai, burada ODDAME, 1,18-oktadekanedioik asit dimetil ester, ODDA (H) ME, 1,18-oktadekanedioik asit monometil ester ve XODAME anlamına gelir. and XODDA (H) ME refer t0 sırasıyla ODDAME ve ODDA (H) ME'nin mol fraksiyonu. Burada kullanıldığı gibi, "ODDA Verim yüzdesi" bir molar yüzdedir ve: 100 * XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL burada XODDA, ODDA'nın mol fraksiyonudur ve diğer terimler, yukarıda tanımlanan anlamlara sahiptir. Burada kullanıldığı gibi, "ODDA (H) ME Verim yüzdesi" bir molar yüzdedir ve şu şekildedir: 100 * XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME], burada terimler yukarıda tanımlanan anlamlara sahiptir. Burada kullanıldığı gibi, "Genel Su Yağı Molar Oranı", Z * [(başlangıçta su kütlesi) + (reaksiyon sırasında eklenen su kütlesi) / (başlangıçta su kütlesi) şeklindedir, burada Z, 10: 10 başlangıç suyu için 1'dur. yağ molar oranı ve 40: 40 başlangıç su-yağ molar oranı için 1'tır. tablo 1 | |
